环保型橡胶制品材料

　　要求出产的橡胶制品不含有超过束缚值的危险物质，而且不运用禁用的危险物质，避免危害人类健康。

　　1.  重金属

　　橡胶制品原材料的型号、等第都会影响重金属的含量。因而，要注意避免或减量运用含铬和镍的原材料(例如锌铬黄含六价铬，防老剂NBC含镍)。模具和骨架的镀铬层也会将铬元素带到胶猜中来，因而要开发以三价铬替代六价铬的镀铬新技术。胶鞋工作要注意纺织物和皮革染料的重金属束缚值，限用含铜、铬、镍的金属络合染料，避免我国鞋在2005年底因被检出含有较高水平的镍和偶氮染料而遭到意大利“有毒”调查的困扰。

　　橡胶制品中重金属的含量并不只来历于一种或两种关键的原材料，是一切的原材料(包含生胶)重金属含量的总和。有些原材料虽然重金属含量极微（如白炭黑和高岭土），但亦要留意“集腋成裘”。

　　因为欧盟ELV指令和EEE  RoHS指令已施行，橡胶制品的配方规划和出产工艺完成“无铅化”就成为重要课题。

　　①  选用无铅硫化系统

　　硫化剂TCY（2，4，6-三巯基均三嗪）和Ca/Mg吸酸稳定剂组成的系统、噻二唑硫化剂/BaCO3吸酸剂组成的系统、硫化剂XL-21（2，3）-二巯基氨基甲酸盐甲基喹啉)/Ca(OH)2吸酸剂组成的系统，都是氯醚橡胶的无铅硫化系统，已替代NA-22/Pb304或“二盐”的有铅硫化系统在轿车燃油胶管中运用。另外，氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)的一氧化铅硫化系统存在严峻的环保问题，可用无铅硫化系统(如季戊四醇)替代，或在出产顶用氯化聚乙烯橡胶(CM)替代CSM。

　　②  吊销胶管包铅硫化工艺

　　用包塑工艺替代包TPX树脂(聚-4-甲基-1-戊烯)、尼龙、聚丙烯或尼龙/聚丙烯。早在1972年，国际癌症研究中心(IARC)的专题论文集第1卷中就已承认铅和铅化合物的致癌性，欧共体的两个指令(67/548/EEC和76/769/EEC)也将铅和铅化合物划入危险物质并规矩了束缚值。其时，欧洲的胶管出产厂行将摒弃包铅机组，而恰恰此时，我国胶管工作掀起了引入连续包铅机组的热潮，先后从欧洲引入多条出产线，有些出产线现在仍在作业。而且其时电缆工作也在推广运用，并研制了国产包铅机组。这是因为其时环保认识和信息的缺少形成的决议计划失误，要引认为戒。

　　③  运用环保粘合剂

　　某些橡胶/金属热硫化粘合剂(如开姆洛克220、250、252)的组分中含有铅化合物，会形成制品铅超标。现在已开宣告英国西邦的cilbond 24C归于契合国际原材料资料系统（IMDS）要求，不含铅，无毒性溶剂型的高性能胶粘剂。用于各类橡胶与金属，塑料及其他硬质基材之间的热硫化粘接。

　　2.  溴类阻燃剂

　　按照欧盟有关指令，多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)归于禁/限用之列。虽然因为橡塑工作现在难以找到可替代十溴二苯醚的有用阻燃剂，消防部分也提出异议，欧盟委员会于2005年10月13日通过决议，决议豁免“在聚合物运用中的十溴二苯醚”。这如同暂时给予了十溴二苯醚的合法身份。但是，一些国外的电气电子设备出产商至今仍坚持对“一溴“至”十溴“二苯醚的禁/限用。原因有二：限用五溴二苯醚和八溴二苯醚的指令EU-D-2003/11/EC)依然有用，它们未被豁免；在十溴二苯醚的组成过程中，带有2%的副产品——八溴二苯醚和九溴二苯醚。

　　另一种常用的阻燃剂四溴双酚A，欧盟也正在进行“危险评价”。

　　因而，开发和运用无卤阻燃剂特别是无溴阻燃剂，是橡胶助剂出产厂和橡胶制品厂共同的火急任务。

　　3.  多环芳烃

　　现在欧盟和其他国家束缚的多环芳烃（PAHs）共有16种，首要的PAH就是众所周知的苯并(α)芘。近几年，我国出口的电气电子产品屡遭欧洲国家退货，有些是与其间的橡塑制品PAHs超标有关。

　　在橡塑制品中检出的PAHs究竞是哪些原材料带来的?  这一直是困扰企业的一大难题，笔者虽着力查阅文献资料，尚未能彻底说明，只是初步认为煤焦油和石油是或许的疑点，相应首要可疑原材料是炭黑和加工油。

　　①  炭黑

　　炭黑的原料油首要有澄清油、乙烯焦油和煤焦油，我国的炭黑原料油首要是煤焦油。煤焦油是极点杂乱的混合物，首要组分是芳烃化合物和杂环化合物，有几千种之多，从中分离并经判定的就有500多种。对炭黑反响炉的各部位原料油反响的中心产品作色谱分析，发现有多种PAHs存在，其间含量较多的几种为芘、苯并(a)芘、苯并(c)芘等。乙烯焦油也含有一定数量的PAHs。试验表明，现在广泛运用的国产油炉法炭黑，即使在胶料配方顶用量不大，也会使PAHs超标。

　　现在炭黑厂都没有向橡胶制品厂供给PAHs含量的检测陈述或控制目标，这也是让橡胶制品出产企业非常困惑的问题。

　　②  加工油

　　橡胶加工油包含芳烃油、石蜡油和环烷油。芳烃油因含有很多的PAHs而不能用于有环保要求的橡胶制品，这也束缚了充高芳烃油的充油橡胶(如SBRl712等)的运用。虽然我们已开宣告较低PAHs含量的充油橡胶(如SBRl723)，但它们所含的PAHs的种类和数量均未见报道，能否契合欧盟环保要求尚未可知。石蜡油和环烷油中，因产地和加工工艺不同，其PAHs的含量也大有不同。迄今为止，笔者未见国内外出产橡胶加工油的企业出示的PAHs数据，难以对各种油品作出环保评价。

　　现在，我们对原材猜中PAHs的来历尚很不明晰，除炭黑和加工油外，或许还有其他许多使PAHs超标的原材料，需求赶紧进行选择、承认。不然，一旦欧盟对PAHs正式立法，我们将处于一个非常尴尬的局势。

　　4.  特定胺

　　欧盟指令2002/61/EC和生态纺织品规范《Oeko-Tex-Standard  100》束缚了危险物质偶氮染料的出售和运用。所谓“特定胺”是指在特定(即复原)条件下从偶氮染猜中分化产生的可致癌的芳胺，共有24种。

　　偶氮染料首要触及纺织品和皮革用的染料，但是现在收购方也要求检测橡胶制品中的特定胺。分析认为，胶猜中的某些有机颜科(着色剂)，特别是偶氮类着色剂，或许含有这些特定胺，如大红粉和金光红、油溶烛红、橡胶大红LG等着色剂含有二氯联苯胺。

　　鞋类产品要特别注意运用的布料和革料是否有禁用染料，现在已有300多种环保型染料可供选择。

　　5.  N-亚硝胺

　　某些具有仲胺结构的橡胶助剂与亚硝化剂(氮氧化物NOx)反响会生成具有致癌性的N-亚硝胺。德国法规TRGS552(1988年1月收效)规矩了禁用12种致癌的N-亚硝胺，触及多种现在国内广泛运用的橡胶助剂。特别是欧盟发表的《未来化学品方针战略白皮书》，将硫化剂DTDM和某些秋兰姆类促进剂(如TMTD等)列入期限挑选的化学品，不仅对橡胶制品出产企业，而且对轮胎工作都有要挟。因而，我们应选用安全的环保型助剂，例如国内轮胎厂正在用促进剂NS替代NOBS。

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